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qNMR技术文章2–应用NMR进行SI可溯源纯度评价

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qNMR技术文章2–应用NMR进行SI可溯源纯度评价

qNMR技术文章2--应用NMR进行SI可溯源纯度评价


产业技术综合研究所  计测标准研究部门 计量标准系统科 斋藤刚、井原俊英



◆序文


　　随着2003年食品卫生法中Positive List制度（2006年5月施行）的引入，食品残留农药相关物质的规制幅度强化，日本国内外流通的800种农药被列为规制对象。这不仅直接关系到我们的食品安全，也与国际贸易紧密相关，因此对其分析值的可信赖性要求较高，包含公立机关在内的各检测机构竭力提高并维持如ISO/IEC 17025认证等分析精度管理。在这些分析值精度管理中，制作检量线用的标准物质的使用是必不可少的。但即使只从视频卫生法中收录的多种物质入手，标准物质的整理公诚也不容小觑。

　　现在市面上有很多评判有机化合物纯度的标准品和制作检量线用的标准液，但是这些化合物质纯度的评判多数是采用色谱法，以JIS规格为标准的相对面积百分比1）来判断的。这也是难以用国际单位体系可溯源法评判有机化合物纯度，和适用化合物受限的起因。面积百分比法是以对检测出的全部分子获取一定的检测感度为前提条件的，因此，样品中若含有检测感度不相同的不纯物就可能会引起纯度检测错误。差数法2）可以一定程度上规避上述问题，但检测过程中必须知道全部不纯物的标准，也难以普遍应用。因此没有被供应为计量可追溯性保证的标准物质。

　　为了回应这个问题，和光报道指出已经开发了一种新的残留农药检测用标准物质，它是一种快速便捷且可以准确计量、表达计量可追溯性的方法。

　　核磁共振（NMR）法对农药原体的纯度评价极其有效。本文将从获得计量学上准确的测定值、其简便性和广泛的适用范围出发，对其高精度性定量检测的重要条件设定进行解说。



◆NMR定量检测的应用


　　根据检测的核种不同，NMR光谱也不一样。最常用的是有机化合物构造解析所应用的氢原子NMR光谱。由于化合物汇总的官能团显示不同的共振频率，得以区分某些化合物中的官能团。另外，相邻的1H等信息有各个峰（自旋耦合结合（J-结合））的分裂表示。因此各峰的面积与共振1H核数成比例。这些是NMR在解析有机化合物构造时不可或缺的特点。

　　通过对高分子化合物不同官能团信号强度比的精确检测，可广泛应用于立构规整度和共聚物的单链分析等。另一方面，低分子量有机化合物则无需精确获取面积比，比如相同分子中的甲基和亚甲基的信号面积比几乎可以精确确认为3：2，无需精准检测。

　　高分子化合物的定量用必要精度和纯度评价必要精度存在差异，但可比较共聚物的不同单元间的信号强度，同时检测两种不同的有机化合物面积比获取各1H的数量比。换而言之，因为可以比较存在溶液中两种不同凳子的分子数，NMR是直接比较物质量（mol）的方法之一，建议将限定于有机化合物领域的SI可溯源定量法实现普遍应用。

　　下面我们将整理介绍SI可追溯性定量检测时不可或缺的NMR信号面积评判法的检测要点。



◆纯度判定是NMR检测条件的设定


　　确认NMR信号强度是否定量，可通过一个分子内拥有表达不同化学位移的多个官能团的分子，检测1H信号强度是否精确测定来实现。在比较面积时，期望在不应用窗口函数的情况下严格校正傅里叶变换频谱的相位，并尽可能多地设置和积分对应于每个峰宽的积分间隔。

　　NMR定量检测过程中，用90°脉冲激发样品时必须设定定量峰的反复操作等待的时间为最长纵缓和时间（T1）的5倍以上并累计5）6）。表1显示出了不同脉冲角度，TR/T1和缓和磁化的离乱关系。但该条件意味着90°脉冲后平衡此话强度可恢复到原来状态的99%。纯度检测中TR设定较长，偏差就会变小。例如：预期99.9%的磁化要恢复状态的话，就需要以分子内最长峰T1的７倍为目标设定TR。用除90°脉冲以外的小角度脉冲激发样品时，与90°脉冲比较，一次累计可得信号强度60°脉冲式约为87%，30°脉冲时仅有50%。因此要求的TR不能短，所以纯度检测时还是使用90°脉冲为佳。


表1. 平衡磁化设置为1时，TR/T1与缓和磁化的理论对戏与其对PA的依赖性

3

5

7

9

11

90°

0.95021

0.99326

0.99909

0.99988

0.99998

60°

0.97447

0.99662

0.99954

0.99994

0.99999

30°

0.99303

0.99909

0.99988

0.99998

1.00000


　　评判反复操作等待时间设定所必须的T1大多使用Inversion Recovery法。脉冲系列以TR -π- TD -π/2-acquire表示，其中π和π/2分别表示180°脉冲和90°脉冲，TD是检测T1的变量，检测是应设置多个不同的TD反复检测。图1表示trans –permetrin光谱，TD十分短（TD=6ms）和十分长（TD=25.6）时，各峰值呈上下逆转。改变TD，TD短的时候光谱峰向下，TD长时光谱峰方向逆转。峰从下方向逆转到上方向时，则可知T1是光谱上的峰强度TD为0是的1.44倍（l/In2）。若TD=30s时确认全部峰是否为T1的7倍以上的话30÷7÷1.44，即设定TD约为3s时，可充分确认到全部峰的方向都是向上的。可简单且短时间内进行实验推荐用于确认NMR定量性检测。


qNMR技术文章2--应用NMR进行SI可溯源纯度评价

　　图1. 用Inversion-Recovery法和不同的TD检测出的trans –permetrinCD3CN溶液光谱1.94ppm和2.1ppm峰是溶剂和水来源的信号。可看出由于短TD，T1短峰发生反转，T1长峰则不发生反转。

　　与反复操作等待时间的设定同等重要的是光谱幅度，使其比通常使用的光谱幅度更宽很重要。尤其需要特别注意的是没有配备过采样功能的NMR装置和数字滤波器。数字化NMR数据时用音频滤波器排除光谱外侧杂音的影响，这个影响与光谱中心附近的信号强度相比，可得知光谱两端信号强度弱。换而言之，因无法准确评判光谱两端的信号强度，所以通过扩增光谱幅度来规避上述问题是十分必要的。

　　设定这些条件之后，有望在线圈充分良好的条件下进行高信号/杂音比的光谱检测。



◆农药纯度检测应用


　　已将纯度检测不确定性控制在1%为目标，通过农药原料1HNMR进行纯度检测。在内标准物质中使用产综研认证标准物质1 , 4 -dichlorobenzene（NMIJ CRM 4039 -a）前先用经过NMR纯度校正的4 -bis（trimethylsilyl）benzene-d 4 （ 1 , 4 -BTMSB-d4）、3（- trimethylsilyl）- 1 -propanesulfonic acid-d 6 sodium salt（DSS-d6）、benzoic acid或dimethyl sulfone。将要进行纯度判定的农药原料（下面成判定样品）和内标准物质分别进行精密的称量后，加入氘代溶剂制备成溶液，在上述定量检测条件下进行检测。从得到的光谱中判定需要定量的判定样品和内标准物质的峰，通过考虑原子核数量和溶液中的摩尔比来获得定量值。此处用较为适合的典型实验条件（表2），将适用NMR实验判定样品总结在表3中。表中除了列出判定样品是否可用NMR法进行纯度判定外，同时还列出了是否适合通过差示扫描量热仪（DSC）采用凝固点降低法来进行纯度判定。PCP分子中只存在-OH信号不适合纯度检测，无法进行判定。纯度检测的不确定性与内标物质及判定样品的称量、判定峰、NMR的反复操作检测和内标物质的纯度相关外,还判定NMR信号的缓和和装置原有的偏差，担这些不确定性在哪一个判定样品上都不足1%，因而可以保证定量精度。


表2. 典型的NMR检测条件

NMR装置

Varian UNITY INOVA

Varian   NMR Systems＊

JEOL   JNM-ECS400

探测器

Dual Broadband

Dual Broadband

TH5-ATFG2D

1H共振频率

599.90MHz

599.90MHz

398.78MHz

观测光谱幅度

59970Hz

59523.8Hz

39904.2Hz

脉冲幅度

11μs

11μs

10μs

脉冲角度

90°

90°

90°

捕获时间

4s

4s

4s

重复等待时间

60s～90s

60s ～ 90s

60s ～ 90s

累计次数

8 or 32

8 or 32

8 or 32

虚拟扫描

2

2

2

温度

25℃

25℃

25℃

13C核解耦

只在捕获时间内

只在捕获时间内

只在捕获时间内

去耦序列

WURST408） or GARP9）

WURST40

MPF810）

*UNITY INOVA分光计更新装置

 

表3. NMR等纯度判定的判定样品一览表

　　同时列出了DSC凝固点降低法作为NMR的比较对象。


No.

判定样品

纯度评判法

No.

判定样品

纯度评判法

NMR

DSC

NMR

DSC

1

Trichlorfon（ DEP）

●

●

42

Glyphosate

●

2

Procymidone

●

●

43

Pyributicarb

●

3

EPN

●

44

trans-Permethrin

●

4

Etofenprox

●

●

45

Flufenoxuron

●

5

Propyzamide

●

●

46

NAC

●

6

Benthiocarb

●

47

Bensulide

●

7

Malathon

●

●

48

Chlorfl uazuron

●

8

Fenobucarb（BPMC）

●

49

Silafl uofen

●

9

Atrazine

●

●

50

Isoxathion

●

10

Echlomezol

●

51

Coumaphos

●

●

11

Pendimethalin

●

●

52

MCP

●

●

12

Bethrodine

●

●

53

Prochloraz

●

13

Chloroneb

●

●

54

Triadimefon

●

●

14

Simetryne

●

●

55

Diazinon

●

15

Thiuram

●

56

Flazasulfuron

●

16

Isoprothiolane

●

●

57

Imazosulfuron

●

17

Bifenox

●

58

Cyprodinil

●

18

Probenazole

●

59

Diflubenzuron

●

19

Pyridaphenthion

●

60

Famoxadone

●

●

20

2,4-PA

●

●

61

Trifloxystrobin

●

21

DCMU

●

●

62

Tiadinil

●

●

22

Iprodione

●

●

63

Acephate

●

●

23

MCPP

●

●

64

Thiamethoxam

●

24

Fenitrothion（ MEP）

●

●

65

Tolclofos-methyl

●

●

25

Dithiopyr

●

●

66

Warfarin

●

26

Mefenacet

●

●

67

Teflubenzuron

●

27

Bensulfuron-methyl

●

68

Linuron

●

●

28

Esprocarb

●

69

Flusulfamide

●

●

29

Mepronil

●

70

Cymoxanil

●

30

Thiophanate

●

71

Indanofan

●

31

Metalaxyl

●

72

Pyrazoxyfen

●

32

Vinclozoline

●

●

73

Thiacloprid

●

●

33

Asulam

●

74

Chlorfenapyr

●

●

34

Flutolanil

●

●

75

CNP-amino

●

●

35

Dimepiperate

●

●

76

Chloro IPC

●

●

36

Molinate

●

77

Methyl   Thioacetohydroxamate

●

37

Cumyluron

●

●

78

Pyrimethanil

●

●

38

cis -Permethrin

●

79

Phosalone

●

39

Anilofos

●

80

XMC

●

●

40

PCP

●

81

Bifenthrin

●

41

Myclobutanil

●

82

Daminozide

●

 


◆结语


　　可见NMR可以广泛引用于保证SI可追溯性的有机化合物纯度检测。NMR纯度检测法采用适当的国家标准可简单实现SI可追溯性，是有高度信赖性的分析法。NMR定量检测法操作简便，适用范围广泛，能迅速准确对有机化合物含量进行确认，不仅在日本国内甚至在国际间都背负很高期望，我们期望本技术能有更进一步的发展。

 


◆定量NMR（qNMR）用内标准物质


产品编号

产品名称

规格

包装

024-17031

1,4-BTMSB-d4 Reference Material

氘代1,4-BTMSB-d4标准品

TraceSure™

50mg

044-31671

DSS-d6 Reference Material

DSS-d6标准品

TraceSure™

50mg

 

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通往定量NMR之门-用qNMR方法进行精确检测

发表于由

通往定量NMR之门-用qNMR方法进行精确检测

通往定量NMR之门-用qNMR方法进行精确检测




和光纯药工业股份有限公司 化成品研究所 三浦亨


　　qNMR法大致分为内标法和外标法两种。在样本溶液中添加作为内标的qNMR用标准物质进行检测的方法是内标法。相应的，外标法就是先准备一份溶解了一定量qNMR用标准物质的已知浓度的标准溶液，再分别检测样本溶液和标准溶液的定量方法。外标法最大的优点是不需要往样本中添加qNMR用标准物质，样本在使用后可直接回收。虽然内标法和外标法的检测参数基本相同，但在使用外标法检测纯度和含量时，还须考虑由于计算公式不同而需要校正的项目及核磁管不同等问题，所以外标法在操作上比内标法复杂。因此，研究者普遍认为外标法比内标法更难保证检测的精确度。

　　所以，这次我们根据日本药典采用的内标准法的检测流程，为大家介绍一下用qNMR进行精确检测时的要点。内标法的检测流程如Figure1所示。流程非常简单，主要分为样品制备，NMR检测和数据分析三部分。实际上，按照这些操作只要将天平称出的样品质量和NMR谱图的信号面积数值代入Figure2的计算公式中，就能得出分析结果。一听到qNMR我们很容易会认为只要正确地进行NMR检测就可以了，但实际上如果在样品制备、NMR检测、数据分析任一部分没有按适当的方法进行的话，最终很难得出精确的检测结果。

下面将按各部分逐一为大家介绍qNMR检测的要点。


通往定量NMR之门-用qNMR方法进行精确检测

Figure1 内标法的检测流程概况图



通往定量NMR之门-用qNMR方法进行精确检测

Figure2 计算公式

◆样品制备


　　在qNMR的操作中十分容易被轻视的一步就是样品制备。长期操作NMR的人可能觉得样品制备就是将所有试剂混合在一起，但实际上这是一步很重要的操作。Figure3展示了日本药典（E）-肉桂酸qNMR纯度规定的样品制备方法1）。其中规定了样品制备时要使用超微量天平（日本药典上写的是“超微量化学天平”），其原因是要精确地称量出几毫克的样品及qNMR用标准物质，如果不使用这种高精确度的天平是很难得出准确的称量结果的。另外，美国药典（United States Pharmacopeia；USP）的最小称量值（minimum weight；W min）作为天平称量刻度的参考值。满足天平称量要求精确度的下限值，称量质量大于最小称量值，这样的刻度才可行。如下面Eq.(1)所示，重复10次称量毛重（样品称量容器为铝称量盘（约60mg））得到标准差（standard deviation；SD）σ，乘以扩展因子2与称量值的不确定度0.1%相除得到的数值2000（=2/（0.10/100）），可以得出最小称量值Wmin2）。我推荐大家也试着测一下平常经常使用的天平的最小称量值。Wmin=σ× 2000　Eq.（1）

　　另外，样品制备时还需注意要使用的qNMR用标准物质。最近，我们公司上架了多种能用作qNMR用标准物质的产品，其中较为理想的是使用确保了国际单位制（International System of Units；SI）中可追溯的（这里是指物质的量（摩尔：mol））认证标准物质（Certified Reference Material；CRM）的标准品。qNMR的检测原理是由NMR谱图 计算出物质的量，比较已知的标准物质的信号面积和样品的信号面积，计算出样品的物质的量的方法，因此qNMR用标准物质，建议大家使用根据SI可溯源的纯度精确的认证标准物质。使用高纯度物质，称量稳定准确，信号的数量或者自旋耦合的影响下信号分裂少，在特定的环境中会使其发生化学位移、在氘代溶剂中稳定且不和样品反应、qNMR用标准物质要求对氘代溶剂有良好的溶解性3）。在样品制备时还有一些其他注意事项，如使用的 氘代试剂本身的信号不能与被分析对象的信号重叠，样品和qNMR用标准物质要完全溶解于氘代溶剂中，等等。对于前者，建议用只有氘代溶剂的NMR谱图作为空白值进行确认。对于后者，溶剂种类、温度、pH值等不同的条件下，溶剂的溶解性也不同，需要有关溶解性的信息才能详细讨论。


通往定量NMR之门-用qNMR方法进行精确检测

Figure3.日本药典（E）-肉桂酸qNMR纯度规定的样品制备

出处：《第十七版日本药典》（厚生劳动省）

◆NMR检测


　　qNMR使用的NMR检测条件，我参考了日本药典规定的qNMR的测试条件。参考Figure4所示的日本药典（E）-肉桂酸qNMR的测试条件，为大家介绍有关NMR检测条件的要点1,4）。①设备设定1H共振频率在400MHz以上。NMR的灵敏度和分辨率会随着外部磁场的增强而提高，为了得到足够的灵敏度和分辨率，设备的1H共振频率设定在400MHz以上。建议选择符合测量目的（作为目标的精度等）的设备的共振频率。②数字分辨率要设定在0.25Hz以下。获得NMR信号作为第一个模拟信号，然后变为数字信号（以脉冲FT-NMR为前提）。这时，如果数据选取点数很少的话，傅里叶变换后的NMR光谱中不能重新出现正确的信号的形状。为了有足够的数字分辨率使信号的形状重新出现，所以日本药典将数字分辨率设定在0.25Hz以下。③将旋压设为关闭（样本试管无旋转），是为了避免旋转样本试管时出现的旋转边带可能会和作为定量分析的对象的信号重合。④脉冲角度设定为90°是因为在单位时间上的灵敏度良好，且累计的效率高。⑤设定13C核解耦。13C核解耦是消除由和13C核的自旋耦合产生的微小的信号分裂（13C卫星边带）的方法。13C卫星边带的目的是防止与作为定量分析的对象的信号重叠，而出现不能得到精确的信号面积的情况。⑥延迟时间设定为脉冲重复等待时间60秒以上。延迟时间是脉冲序列中从第一次脉冲开始到下一次累计中相同的脉冲等待时间。在定性检测中一般使用的延迟时间是5秒左右，但在qNMR中为了防止信号面积的饱和，以有效数字超过两行的定量精确度为目标时，必须将延迟时间设为纵向弛豫时间（spin-lattice relaxation time、T 1）的7倍以上5）。在日本药典里，由于普通的化合物的T1最长也只在7秒左右，所以为了充分地确保延迟时间为纵向弛豫时间的7倍，就把延迟时间定为60秒以上。


通往定量NMR之门-用qNMR方法进行精确检测

Figure4.日本药典规定的（E）-肉桂酸qNMR纯度的测试条件

出处：《第十七版日本药典》（厚生劳动省）

 


◆数据分析


　　下面要说的是在进行数据分析时的要点。

　　首先必须注意窗口函数的处理。窗口函数就是傅里叶变换FID信号时，为改善光谱的灵敏度或线宽而相乘的函数。我们能根据窗口函数处理加工符合目的的光谱，但另一方面，不当的窗口函数处理会导致丧失信号面积精确度。qNMR中除了验证精确度时，其他都不进行窗口函数处理。零填充处理是补充数据选取点，使光谱的形状变平滑的步骤，它能提高信号面积的精确度，所以建议在数据分析时进行这一步操作。而且，零填充处理是一种在得出的FID信号后面补充一个强度为零的数据选取点，提高数字分辨率的方法。另外，由于NMR信号的相位在获得NMR信号之前是不明确的，所以需要在检测后与相位符合，这步操作就叫相位校正。我们能通过分析软件自动进行NMR信号的相位校正，但这样会产生很多相移。在qNMR中，相移是造成信号面积偏差的原因，需要通过手动操作来消除相移6）。很多时候NMR光谱的基线强度不一定为零。这是在获得信号面积时产生偏差的原因，所以在qNMR中建议进行基线校正。基线校正有很多种算法，在qNMR中，建议利用被看作基线的数据选取点作为校正点，进行基线的平坦处理。还需要注意避免出现下面情况：根据已选的算法，利用信号末端的一部分的数据选取点作为校正点，结果信号形状受到很大影响，信号面积发生剧变。基线校正会对信号面积产生很大的影响，所以一定要按照规定的规则谨慎进行。

　　下次我会围绕实际中测量的例子再和大家进行探讨。

 


【参考文献】


[1] The Japanese Pharmacopoeia, Seventeenth Edition （E ）-Cinnamic acid for assay 2（ Purity value by quantitative NMR）.

[2] USP“ General Chapter 41 Balances”, US Pharmacopeia USP 39-NF 34（2016）.

[3] Miura, T., Sugimoto, N., Suematsu, T., Millis, K. K., Asakura, K. and Yamada, Y. : New Horizons of Process Chemistry , 275- 285（ 2017）.

[4] Hosoe, J., Sugimoto, N., Suematsu, T., Yamada, Y., Miura, T., Hayakawa, M., Suzuki, H., Katsuhara, T., Nishimura, H., Kikuchi, Y., Yamashita, T. and Goda, Y. : Pharmaceutical and Medical Device Regulatory Science , 45 , 243- 250（ 2014）.

[5] Saito, T., Nakaie, S., Kinoshita, M., Ihara, T., Kinugasa, S., Nomura, A. and Maeda, T. : Metrologia , 41 , 213- 218（ 2004）.

[6] Yamazaki, T., Saito, T., Miura, T. and Ihara, T. : BUNSEKI KAGAKU , 61 , 963- 967（ 2012）.

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Oxford牛津SpectrostatNMR用于NMR的低温恒温器

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2.7-500 K (使用EPS40 泵)

3.3-500 K (使用GF4 泵)

80-500 K (使用液氮)
单一次注入模式，
使用EPS40泵
 1.6 K
通常降温时间 45 分钟
通常换样时间 1 minute
尾头直径 参照可选项

高纯度NMR溶剂 适用于杂质检测或定量检测的氘代溶剂！

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高纯度NMR溶剂

本品为高纯度NMR检测用溶剂，影响NMR检测的杂质含量少。除了水分及轻氢溶剂的信号峰，不会检测出其他的杂质信号峰※。其本品不含其他溶剂等杂质，并且由于其含水量低，所以能用于药物的品质检测和用于定量NMR检测，是一种高质量的高纯度NMR溶剂。

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（含氯仿-d，99.8%（高纯度））

检测项目

规格值

外观

无色透明液体

水分

0.003％以下

氘化率

99.8％以上

含量（毛细管GC法检测）

99.9％以上

杂质（NMR）（1H）

符合检测要求

杂质（NMR）（13C）

符合检测要求

杂质（NMR）（31P）

符合检测要求

杂质（NMR）（19F）

符合检测要求

1H NMR图片示例

FUJIFILM Wako氯仿-d，99.8%（高纯度）


高纯度NMR溶剂 适用于杂质检测或定量检测的氘代溶剂！

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氯仿-d

FUJIFILM Wako
高纯度NMR溶剂

A公司

B公司

C公司

水分

0.000%
（实测值） （0.00015%）

规格：
0.003%以下

0.005%
（成绩值）

规格：
0.02%以下

0.0013%
（成绩值）

规格：   0.01%以下

0.0015%
（成绩值）

规格：
0.01%以下

含量

100%

99.9%以上

100%

–

100%

99%以上

100%

99%以上

杂质

（NMR）

（1H）

符合检测要求

备注：1.49 ppm附近（水分）来源的峰信号较大

备注：在1.24、1.51、2.00、2.16、2.27 ppm附近发现杂质的峰

备注：在1.25、1.51、2.10 ppm附近发现杂质的峰

杂质

（NMR）

（13C）

符合检测要求

–

–

–

杂质
（NMR）（31P）

符合检测要求

杂质

（NMR）

（19F）

符合检测要求

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产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
044-34471 Deuterium Oxide, 99.8%（High purity）
氧化氘，99.8%（高纯度）		 1 mL×5A NMR用
031-25531 Chloroform-d, 99.8%（High purity）
 氯仿-d，99.8%（高纯度）		 1 mL×5A NMR用
040-34571 Dichloromethane-d2, 99.8%（High purity）
 二氯甲烷-d2，99.8%（高纯度）		 1 mL×5A NMR用

定量NMR用标准液DSS-d6

发表于由

定量NMR用标准液DSS-d6

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定量NMR用标准液DSS-d6定量NMR用标准液DSS-d6



定量NMR法是以标准物质作为基准，测定对象物质（样本）的纯度或评估浓度的一种方法。FUJIFILM和光纯药株式会社出售定量NMR用标准物质和能用于内标法的定量NMR用标准液。


定量NMR用标准液DSS-d6

◆特点


●　利用定量NMR法保证其纯度

●　无需精密称量标准物质

●　具有可信赖的应用不确定度

●　可作为外标法的标准物质使用



◆产品列表


产品编号

产品名称

规格

包装

041-33641

DSS-d6 Standard Solution

(500mg/L Deuterium Oxide Solution)

DSS-d6标准溶液（500 mg/L氧化氘溶液）

定量NMR 用

1 mL×5A

 

定量 NMR 用内标准溶液

发表于由

定量 NMR 用内标准溶液

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定量 NMR 用内标准溶液定量 NMR 用内标准溶液 


　　作为一种定量 NMR 用标准溶液的标准物质，本品具有以下 3 个特点：①不易受吸湿、升华等因素影响而引起质量变化，性质稳定可量取；②保证了纯度值的可溯源性；③在 NMR 图谱中显示简单的形状（极大可能是单峰）。此外，按照分析样品、氘代溶剂来选定合适的标准溶液非常重要1）。本公司推出了定量 NMR 分析用标准溶液。特别是我们销售的 4 种标准溶液（1,4-BTMSB-d4、DSS-d6、二甲基磺酸、马来酸）不仅通过 IAJapan 获得了 ASNITE（CRM（TraceSure®））的认证，还表明了计量可追溯的高可信度。


定量 NMR 用内标准溶液

TraceSure® 认证书

 


◆数据


●　1H NMR 波普（*化学移位会根据条件的不同发生改变。）


定量 NMR 用内标准溶液

 


●　溶解性情报


定量 NMR 用内标准溶液

 


【参考文献】

1）《 qNMR 初级指南》工作组：《 qNMR 初级指南 从基础到实践》（共立出版股份有限公司）（2015）


产品编号

产品名称

规格

容量

 实物图

024-17031

020-17033

1,4-BTMSB-d4 Reference Material

氘代1,4-BTMSB-d4标准品

TraceSure®

50 mg

50 mg×4

定量 NMR 用内标准溶液

044-31671

040-31673

DSS-d6 Reference Material DSS-d6标准品

二甲基砜标准品

TraceSure®

50 mg

50 mg×4

定量 NMR 用内标准溶液

048-33271

Dimethyl Sulfone Reference Material

二甲基砜标准品

TraceSure®

100 mg

定量 NMR 用内标准溶液

135-17951

Maleic Acid Reference Material

马来酸标准品

TraceSure®

100 mg

–

093-06731

4 Internal Standard Set for Quantitative NMR

NMR定量分析用的4种内标

定量NMR用

1套

–

 


◆相关产品


NMIJ CRM

　　能用作（1H，19F）的标准溶液。


产品编号

产品名称

制造商

容量

634-29181

3,5-Bis（trifluoromethyl）

benzoic Acid for

Quantitative NMR（1H,19F）

产业技术综合研究所

200 mg



标准品

　　使用标准溶液进行定量 NMR，标注了相关数值的标准品。纯度里还标注了不稳定因素。


产品编号

产品名称

规格

容量

028-19011

Benzoic Acid Standard

苯甲酸标准品

定量NMR用

500 mg

046-34171

Dimethyl Terephthalate Standard

对苯二甲酸二甲酯标准品

定量NMR用

500 mg

166-27911

Potassium Hydrogen Phthalate Standard

邻苯二甲酸氢钾标准品

定量NMR用

500 mg

207-20411

1,3,5-Trimethoxybenzene Standard

1,3,5-三甲氧基苯标准品

定量NMR用

500 mg

204-20421

Triphenylmethane Standard

三苯甲烷标准品

定量NMR用

500 mg



标准溶液

　　能在内外标准法中使用的定量 NMR 用标准溶液。


产品编号

产品名称

规格

容量

041-33641

DSS-d6 Standard Solution (500mg/L

Deuterium Oxide Solution)

DSS-d6标准溶液（500mg/L氧化氘溶液）

定量NMR用

1 mL×5A



称量皿

　　轻便（约 70 mg ）且不易产生静电，能反复进行精密的称量。


产品编号

产品名称

容量

013-26351

Aluminium Weighing Dishes（φ8 mm, 0.05 mL）

100个



NMR 试管

　　适用于定量用的高档 NMR 试管。


产品编号

产品名称

规格

容量

297-47951

293-47953

NMR Test Tube HG-Type

（φ4.951~4.965 mm×7英寸）

NMR用

10支

100支

295-48351

291-48353

NMR Test Tube HG-Type

（φ4.951~4.965 mm×8英寸）

NMR用

10支

100支

295-35161

291-35163

NMR Test Tube SHG-Type

（φ4.951~4.965 mm×7英寸）

NMR用

10支

10支×10



NMR 装置

　　本公司还销售日本电子股份有限公司的 NMR 装置。


产品名称

制造商

容量

JNM-ECZ400S  FT-NMR

日本电子（株）

1台

定量 NMR 用标准溶液

发表于由

定量 NMR 用标准溶液

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定量 NMR 用标准溶液定量 NMR 用标准溶液



　　定量 NMR 法是一种利用标准物质作为物质量的基准来评估测量对象物质纯度或浓度的方法。

　　FUJIFILM Wako 提供用于定量 NMR 的标准物质及内标准法定量 NMR 会用到的标准液。



◆特点


　　1）通过定量 NMR 法可以保证纯度

　　2）附表有关于不确定度的信赖凭证

　　3）无需精密称量标准物质



◆使用标准溶液的内标法大纲


定量 NMR 用标准溶液




◆计算（不确定度）的浓度


　　例：DSS-d6 标准溶液   

　　定量 NMR 法 NMR（qNMR） 标准溶液是使用1H的邻苯二甲酸氢钾的校对，通过定量 NMR 法来求得浓度。


定量 NMR 用标准溶液

更多相关资料请点击文字：

通往定量NMR之门-用qNMR方法进行精确检测

定量qNMR内标产品单页


1,4-Bis(trimethylsilyl)-2,3,5,6-tetrafluorobenzene for Quantitative NMR(1H,19F) 品牌：AIST

发表于由

1,4-Bis(trimethylsilyl)-2,3,5,6-tetrafluorobenzene for Quantitative NMR(1H,19F)

品牌：AIST
CAS No.：16956-91-5
储存条件：2-10℃
纯度：–
产品编号

(生产商编号)

 等级 规格 运输包装 零售价(RMB) 库存情况 参考值

639-44151

 – 100 mg – 咨询 – –


* 干冰运输、大包装及大批量的产品需酌情添加运输费用


* 零售价、促销产品折扣、运输费用、库存情况、产品及包装规格可能因各种原因有所变动，恕不另行通知，确切详情请联系上海金畔生物科技有限公司。

DL-AP7, 98.0+ % (1H- NMR) 品牌：FUJIFILM Wako

发表于由

DL-AP7, 98.0+ % (1H- NMR)

品牌：FUJIFILM Wako
CAS No.：85797-13-3
储存条件：室温
纯度：–
产品编号

(生产商编号)

 等级 规格 运输包装 零售价(RMB) 库存情况 参考值

041-31941

 for Cellbiology 5 mg –

DL-AP7, 98.0+ % (1H- NMR) 品牌：FUJIFILM Wako

 – –


* 干冰运输、大包装及大批量的产品需酌情添加运输费用


* 零售价、促销产品折扣、运输费用、库存情况、产品及包装规格可能因各种原因有所变动，恕不另行通知，确切详情请联系上海金畔生物科技有限公司。

Potassium Hydrogen Phthalate for Quantitative NMR(1H) 品牌：AIST

发表于由

Potassium Hydrogen Phthalate for Quantitative NMR(1H)

品牌：AIST
CAS No.：877-24-7
储存条件：室温
纯度：–
产品编号

(生产商编号)

 等级 规格 运输包装 零售价(RMB) 库存情况 参考值

631-54741

 – 200mg – 咨询 – –


* 干冰运输、大包装及大批量的产品需酌情添加运输费用


* 零售价、促销产品折扣、运输费用、库存情况、产品及包装规格可能因各种原因有所变动，恕不另行通知，确切详情请联系上海金畔生物科技有限公司。