Wako乙腈供给量不足,LC分析的应对方法


Wako乙腈供给量不足,LC分析的应对方法

  近来,因为乙腈在反相HPLC、LC/MS分析中的广泛应用,导致全世界出现乙腈供给量不足的问题。
  乙腈是丙烯腈生产过程的产物。受到去年年末开始的经济不景气影响,丙烯腈的需求锐减,直接导致乙腈供给量不足。
  现在介绍乙腈供给量不足时,LC分析的应对方法1)将乙腈替换成甲醇2)更换色谱柱,减少溶剂使用量

1) 将乙腈替换成甲醇

  使用6种有机溶剂替换乙腈,其分离情况的比较结果如下列色谱图所示。在滞留时间方面,乙醇与乙腈最接近。在分离情况方面甲醇、乙醇、异丙醇与乙腈具有同样的分离能力。
  可是,乙醇、异丙醇因为粘度高,对色谱柱压力大,不建议使用。二恶烷、四氢呋喃对分离影响大,也不建议使用。经讨论,建议首先尝试使用甲醇溶剂替换乙腈。为了让甲醇与乙腈具有同样的滞留时间,需要适当增加甲醇的添加量。
  但是,受到甲醇和乙腈不同特性(溶剂强度、极性、溶解度参数、粘度等)以及与试剂互相作用的影响,用甲醇溶剂替换乙腈仅适合反相分析,不需要表现同样分离举动的情况。

2更换色谱柱,减少溶剂使用量

)减小色谱柱内径

  为了不改变分离举动,而达到节约乙腈使用量的目的,建议将内径为4.6mmφ的色谱柱更换为内径为3.0mmφ的色谱柱。
使用内径为3.0mmφ的色谱柱,仅需将试剂注入量和流速变为各自原来的1/2,检测时可使用4.6mmφ色谱柱的分析通用装置。
再者,内径为3.0mmφ的色谱柱的灵敏度和滞留时间、色谱柱背压与内径为4.6mmφ的色谱柱相同。使用尺寸为4.6φx150mm和3.0φx150mm的色谱柱。

)减小色谱柱粒子径

粒子径由5μm变为3μm,分离性能提高,色谱柱尺寸减小。

——————–

关于和光HPLC 填充柱Wakopak请参照下表。

<5μm ODS色谱柱 内径3.0mmφ


品名

尺寸(mm)

型号

产品编号

Wakopak® Navi C18-5

3.0×150

W

231-60393

D

3.0×250

W

234-60403

D

Wakopak® Wakosil-Ⅱ 5C18HG

3.0×150

W

231-51003

D

235-51001

3.0×250

W

238-51013

D

232-51011

Wakopak® Wakosil-Ⅱ 5C18RS

3.0×150

W

231-51363

D

235-51361

3.0×250

W

238-51371

D

232-51371

Wakopak® Wakosil-Ⅱ 5C18AR

3.0×150

W

231-50643

D

235-50641

3.0×250

W

238-50653

D

232-50651

Wakopak® Wakosil-Ⅱ 5C18

3.0×150

W

233-59623

D

3.0×250

W

D

Wakopak® Wakosil-Ⅱ 5C18-100

3.0×150

W

235-59683

D

3.0×250

W

D


3μm   ODS色谱柱 内径4.6mmφΦ

 

品名

尺寸(mm)

型号

产品编号

Wakopak® Wakosil-Ⅱ 3C18HG

4.6×75

W

230-50353

D

4.6×100

W

237-50363

D

231-50361

4.6×150

W

234-50373

D

238-50371

Wakopak® Wakosil-Ⅱ 3C18RS

4.6×75

W

235-50543

D

4.6×100

W

232-50553

D

236-50551

4.6×150

W

239-50563

D

233-50561

Wakopak® Wakosil-Ⅱ 3C18AR

4.6×75

W

D

4.6×100

W

230-50113

D

234-50111

4.6×150

W

237-50123

D

29种农药混合标准溶液 水质-9(各20 μg/mL,乙腈溶液) 水质管理检测对象 对应附加方法20之2

29种农药混合标准溶液 水质-9(各20 μg/mL,乙腈溶液)
水质管理检测对象 对应附加方法20之2

  • 产品特性
  • 相关资料
  • Q&A
  • 参考文献

水质管理检测对象 对应附加方法20之229种农药混合标准溶液 水质-9(各20 μg/mL,乙腈溶液)                              水质管理检测对象 对应附加方法20之2

29种农药混合标准溶液 水质-9(各20 μg/mL,乙腈溶液)



  2014年3月28日公布的《水道法》重新对农药进行了分类,120种农药被列入目标农药清单中。过往的标准检测法通过固相萃取进行前处理后,利用GC/MS或LC/MS来检测农药,并且部分农药尚未列为检测对象。而在新发布的《水道法》中,将LC/MS/MS同时检测法作为农药检测的方法,并将195种农药作为新增的检测对象列入2019年3月28日修订的附加方法20之2中。

  FUJIFILM Wako提供被列入附加方法20之2的农药所对应农药混合标准溶液。可以配合现有检测方法的对应产品一起使用。

 


◆农药混合标准溶液 水质-9


通过LC/MS/MS进行色谱分析


正离子模式

29种农药混合标准溶液 水质-9(各20 μg/mL,乙腈溶液)                              水质管理检测对象 对应附加方法20之2


负离子模式

29种农药混合标准溶液 水质-9(各20 μg/mL,乙腈溶液)                              水质管理检测对象 对应附加方法20之2



【分析案例】

仪器:LCMS-8040(島津製作所制造)

色谱柱:Wakosil-Ⅱ 3C18 HG,2.0 mmφ×15 cm

柱温度:40℃

洗脱液:A) 5 mmol/L CH3COONH4,溶于H2O

    B) 5 mmol/L CH3COONH4,溶于CH3OH

流速:0.2 mL/min.,进样量:1 μg/mL,1 μL

检测器:质量型检测器,电离法:ESI法

梯度条件

时间(分)

A(%)

B(%)

0

90

10

7

55

45

42

20

80

46

0

100

51

0

100

MS/MS条件

极性

施加电压(kV)

4.5

-3.5

雾化气体流速(L/min)

2

干燥气体流速(L/min)

15

DL温度(℃)

250

加热模块温度(℃)

400

成分一览(29种)(各20 μg/mL)


峰编号

组分

监测离子

模式

母离子

子离子

1

甲胺磷

142

94

+

2

乙酰甲胺磷

184

143

+

3

阿米替唑代谢物

163

107

+

4

特呋磺草酮

460

262

+

5

喹胺(ACN)

208

105

+

6

残杀威(PHC)

210

93

+

7

甲萘威(NAC)

202

127

+

8

噻唑磷

284

104

+

9

杀螟腈(CYAP)

228

118

10

呋草黄

274

18

+

11

乙虫腈

395

330

12

多效唑

294

125

+

13

肟醚菌胺※

392

116

+

14

(Z)-甲基毒虫畏※

331

127

+

15

(5Z)-肟醚菌胺※

392

116

+

16

(E)-甲基毒虫畏※

331

127

+

17

异丙甲草胺

284

176

+

18

烯效唑

292

125

+

19

氰菌胺

329

86

+

20

丙虫磷

305

221

+

21

苄草唑

403

139

+

22

吡唑硫磷

361

257

+

23

伏杀磷

368

111

+

24

硫线磷

271

159

+

25

毒死蜱甲基

322

125

+

26

环庚草醚

257

239

+

27

丁草胺

312

238

+

28

唑虫酰胺

384

154

+

29

除线磷(ECP)

315

259

+

30

氯氰菊酯

433

416

+

31

反式氯菊酯

408

183

+

32

顺式氯菊酯

408

183

+

※肟醚菌胺(峰编号:13)与(5Z)-肟醚菌胺(峰编号:15)各含10 μg/mL,一共含有20 μg/mL。甲基毒虫畏的E构型(峰编号:16)和Z构型(峰编号:14),氯菊酯的反式异构体(峰编号:31)和顺式异构体(峰编号:32)各含10 μg/mL,一共含有20 μg/mL。

 


  FUJIFILM Wako可提供含有附加方法20之2中的检测对象农药的各种混合标准溶液。当用于分析各种农药时,请参照下表进行分析。

 


◆附加方法20之2检测对象农药一览


"附加方法20之2表1"收录农药

农药名称

混合标准溶液

水质-1-2

水质-2

水质-3

水质-4

水质-6

水质-9

EPN

EPN氧化物

阿拉酸式苯-S-甲基标准品

啶虫脒

乙酰甲胺磷

嘧菌酯

阿特拉津

莎稗磷

双甲脒

紫黄晶

甲草胺

异恶唑磷

恶唑磷氧化物

异柳磷

异柳磷氧化物

异丙威(MIPC)

异丙硫脲(IPT)

异稻瘟净(IBP)

吡虫啉

茚草酮

烯效唑

禾草畏

敌瘟磷(EDDP)

乙氧嘧磺隆

醚菊酯

乙氧苯草胺

土菌灵

丙炔噁草酮

恶嗪草酮

草氨酰

肟醚菌胺

硫线磷

唑草胺

甲萘威(NAC)

环丙酰菌胺

克百威

喹禾灵

灭藻醌(ACN)

苄草隆

噻虫胺

虫酰肼

氯甲酰草胺

毒死蜱

毒死蜱氧化物

毒死蜱甲基

氰草津

敌草隆(DCMU)

除线磷

哒菌清

敌敌畏(DDVP)

乙拌磷

氟硫草定

环草隆

醚磺隆

呋虫胺

苯醚甲环

环唑醇

环丙嘧啶

氯氰菊酯

西玛津(CAT)

硅氟唑

异戊乙净

甲基毒虫畏

乐果

西草净

哌草丹

氟硅菊酯

环庚草醚

二嗪磷

二嗪农

杀草隆

噻虫啉

噻虫嗪

硫双威

甲基托布津

禾草丹

杀虫畏

四氟醚唑

甲氧噻草胺

戊唑醇

虫酰肼

呋喃磺草酮

特草灵(MBPMC)

敌百虫

三环唑

抗倒酯

氟菌唑

氟乐灵

甲基立枯磷

牛津郡甲基立枯磷

唑虫酰胺

萘丙胺

敌草胺

烯啶虫胺

沙蚕素草酸盐

多效唑

氯吡嘧磺隆

治草醚

哌草磷

吡蚜酮

唑草腈

吡唑硫磷

苄草唑

吡嘧磺隆

毗唑特

哒嗪硫磷

稗草丹

吡丙醚

嘧草醚

甲基嘧啶磷

咯喹酮

杀螟松

杀螟硫磷

稻瘟酰胺

仲丁威

嘧菌腙

倍硫磷(MPP)

MPP亚砜

MPP砜

MPP氧化物

MPP亚砜氧化物

MPP砜氧化物

稻丰散

四唑草胺

丁草胺

抑草磷

草胺磷氧化物

噻嗪酮

啶嘧磺隆

福拉比

吡氟禾草隆

氟酰胺

丙草胺

丙虫磷

炔螨特(BPPS)

丙环唑

残杀威

除草定

扑草净

溴丁酰草胺

MBC

氯菊酯

戊菌隆

地散磷

苄嘧磺隆

双环磺草酮

吡草酮

恶虫威

二甲戊乐灵

噁嗪酮

丙硫克百威

乙丁氟灵

呋草黄

辛硫磷

伏杀磷

啶酰菌胺

噻唑磷

马拉硫磷

马拉氧磷

灭多威

甲胺磷

甲霜灵

杀扑磷

甲基杀草隆

苯氧菌

异丙甲草胺

嗪草酮

苯噻草胺

灭锈胺

久效磷

禾大壮

利谷隆

※MBC…N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯(多菌灵)

 


"附加方法20之2表2"收录农药

农药名称

混合标准溶液

水质-1-2

水质-2

水质-3

水质-4

水质-6

水质-9

2,2-DPA

2,4-D

MCPA

磺草灵

抗倒胺

乙虫腈

百菌清

杀螟腈

滴丙酸

除虫脲

噻酰菌胺

噻呋酰胺

绿草定

氟虫腈

四氯苯酞

氟啶胺

磺菌胺

腐霉利

敌稗

炔苯酰草胺

苯达松

三乙膦酸

苄草丹

◆相关产品


  考虑到某些农药的保存稳定性,部分农药不包含在混合标准溶液中。当需要分析混合标准溶液中不包含的农药时,请使用以下单品标准品。


单品标准品

产品编号

产品名称

规格

包装

015-09593

Amitraz Standard
双甲脒标准品

残留农药检测用

200 mg

200-19411

Thiophanate-methyl Standard
甲基硫菌灵标准品

残留农药检测用

100 mg

024-06943

BPPS Standard
克螨特标准品

残留农药检测用

200 mg

032-23361

Carbendazim Standard
多菌灵标准品

残留农药检测用

100 mg

023-09551

Benfuracarb Standard
丙硫克百威标准品

残留农药检测用

200 mg

046-25141

DPA Sodium Standard
2,2-二氯丙酸钠标准品

残留农药检测用

200 mg

065-01813

Fosetyl Standard
三乙膦酸标准品

残留农药检测用

200 mg

◆产品一览


农药混合标准溶液


产品编号 产品名称 规格 包装 对应检测法
164-26633 66 Pesticides Mixture Standard Solution WQ-1-2
(each 20 μg/mLAcetone Solution)
66种农药混合表标准溶液 水质-1-2
(各20 μg/mL乙腈溶液中)
残留农药检测用 1 mL×5A 附加方法5
168-26631 1 mL 附加方法20之2
163-23881 15 Pesticides Mixture Standard Solution WQ-2
(each 20 μg/mL Acetone   Solution)
15种农药混合标准溶液 水质-2
(各20 μg/mL丙酮溶液中)
残留农药检测用 1 mL×5A 附加方法5
169-23883 1 mL 附加方法20之2
160-23891 28 Pesticides Mixture Standard Solution WQ-3
(each 20 μg/mL Acetonitrile Solution)
28 种农药混合标准溶液WQ-3
残留农药检测用 1 mL×5A 附加方法18
166-23893 1 mL 附加方法20之2
164-26013 63 Pesticides Mixture Standard Solution WQ-4
(each 20 μg/mL Acetonitrile Solution)
63种农药混合标准溶液WQ-4
残留农药检测用 1 mL×5A 附加方法20之2
168-26011 1 mL
167-26003 48 Pesticides Mixture Standard Solution WQ-5
(each 20 μg/mL Acetone Solution)
48种农药混合标准溶液WQ-5
残留农药检测用 1 mL×5A 附加方法5之2
161-26001 1 mL
168-27611 Pesticides Mixture Standard Solution WQ-6
(Ferimzone,Pyraclonil,Nereistoxin each 20 μg/mL Methanol Solution)
农药混合标准溶液WQ-6
(嘧菌腙,甲腈、沙蚕毒素每20 μg/mL甲醇溶液)
残留农药检测用 1 mL×5A 附加方法20之2
164-27613 1 mL
162-27631 Pesticides Mixture Standard Solution WQ-7
(Iminoctadine,Diquat,Paraquat each 20 μg/mL Water Solution)
农药混合标准溶液 WQ-7
(吡虫啉,百草枯,敌草快,各20 μg/mL水的溶液)
残留农药检测用 1 mL×5A 附加方法21
168-27633 1 mL
169-27641 Pesticides Mixture Standard Solution WQ-8
(Glyphosate,Glufosinate,AMPA each 20 μg/mL Water Solution)
农药混合标准溶液 WQ-8
(草甘膦、草铵膦、AMPA、各20 μg/mL水的溶液)
残留农药检测用 1 mL×5A 附加方法22
165-27643 1 mL
164-28431 29 Pesticides Mixture Standard Solution WQ-9
(each 20 μg/mL Acetonitrile Solution)
29种农药混合标准溶液 水质-9
(各20 μg/mL乙腈溶液)
残留农药检测用 1 mL×5A 附加方法20之2
160-28433 1 mL

分析用柱

产品编号

产品名称

类型

包装

237-50243

Wakopak® Wakosil-II3C18HG 2.0×150 mm
高纯硅胶柱3C18HG

W

1 column

235-63593

Wakopak® Ultra C18-3 Φ2.0 mm×150 mm
Ultra C18柱,粒径3微米,Φ2.0 mm×150 mm 

W

1 column

231-63573

Wakopak® Ultra C18-3 Φ2.0 mm×75 mm
Ultra C18柱,粒径3微米,Φ2.0 mm×75 mm

W

1 column

235-02651

Wakopak® Ultra C18-5 Φ4.6 mm×150 mm
Ultra C18柱,粒径5微米,Φ4.6 mm×150 mm 

W

1 column


注:上述检测条件及图表仅供参考。



※ 本页面产品仅供研究用,研究以外不可使用。

新烟碱类农残混合标准溶液(每个20μg/mL溶于乙腈溶剂中) Neonicotinoid Pesticide Mixture Standard Solution(each 20μg/mL Acetonitrile Solution)

新烟碱类农残混合标准溶液(每个20μg/mL溶于乙腈溶剂中)
Neonicotinoid Pesticide Mixture Standard Solution(each 20μg/mL Acetonitrile Solution)

  • 产品特性
  • 相关资料
  • Q&A
  • 参考文献

新烟碱系农药混合标准液新烟碱类农残混合标准溶液(每个20μg/mL溶于乙腈溶剂中)                              Neonicotinoid Pesticide Mixture Standard Solution(each 20μg/mL Acetonitrile Solution)


新烟碱类农药广泛使用于稻子、果树、蔬菜、花等中,被怀疑是近年来世界蜜蜂减少问题的原因之一,已有国家开始限制使用。

和光有新烟碱类农药及其代谢物的混合标准液、前处理柱、HPLC分析柱,可以用于农药的同时分析。


新烟碱类农残混合标准溶液(每个20μg/mL溶于乙腈溶剂中)                              Neonicotinoid Pesticide Mixture Standard Solution(each 20μg/mL Acetonitrile Solution)

◆新烟碱类农药混合标准液(各20 μg/mL乙腈溶液)

10成分混合标准液的分析例


新烟碱类农残混合标准溶液(每个20μg/mL溶于乙腈溶剂中)                              Neonicotinoid Pesticide Mixture Standard Solution(each 20μg/mL Acetonitrile Solution)


表1 混合成分



Peak No.

成分名

离子检测(m/z)

Mode

1

CPMF

212

2

Dinotefuran

203

3

Nitenpyram

271

4

Thiamethoxam

292

5

Clothianidin

250

6

Imidacloprid

256

7

Thiacloprid-amide

271

8

CPF

199

9

Acetamiprid

223

10

Thiacloprid

253


新烟碱类农残混合标准溶液(每个20μg/mL溶于乙腈溶剂中)                              Neonicotinoid Pesticide Mixture Standard Solution(each 20μg/mL Acetonitrile Solution)

【装置】

LC/MS-2020(岛津)

【LC】

分析柱 : Wakopak® Ultra C18-3, 2.0 mm×100 mm

洗脱液:A) 0.1 vol%甲酸-5 mM醋酸铵溶液

              B) 甲醇

梯度 : 0-10 min. B conc.10%

          10-30 min. B conc.10-70%

流 速 : 0.2 mL/min. at 30℃

注入量 : 0.5 μL

【MS】

离子法:ESI、positive mode

固相萃取柱采集例

  

新烟碱类农药混合标准液的混合成分10成分加上代谢物6-氯烟酸 、以及由于结构式相似而检测的相关农药氟啶虫酰胺共12成分,讨论这12成分的回收率。固相萃取条件图1,回收率结果图2显示。 

在250 mL水中添加标准品,使用反相系聚合物树脂的充填固相萃取柱Presep® RPP(填充量500 mg),能高效率回收6-氯烟酸以外的农药及代谢物。

代谢物CPMF的洗脱需要增加溶剂量实现回收。

同时,使用反相模式和离子交换模式共有的Presep® RPP-离子交换柱4种,能使农药和特定代谢物分离洗脱。


图1 固相萃取条件


新烟碱类农残混合标准溶液(每个20μg/mL溶于乙腈溶剂中)                              Neonicotinoid Pesticide Mixture Standard Solution(each 20μg/mL Acetonitrile Solution)


表2 250 mL水样的回収率(各添加0.2 ng/mL)


农药名称

回收率(%) 
馏分1

回收率(%) 
馏分2

Acetamiprid

106

ND

Imidacloprid

110

ND

Thiacloprid

99

ND

Nitenpyram

103

ND

Clothianidin

102

ND

Thiamethoxam

96

ND

Dinotefuran

98

ND

Flonicamid

105

ND

代谢物

CPF

104

ND

CPMF

3

64

6-Chloronicotinic Acid

ND

ND

Thiacloprid-amide

95

ND

◆产品


产品编号

产品名称

级别

规格

145-09463

Neonicotinoid Pesticide Mixture Standard Solution 
     (each 20 μg/mL Acetonitrile Solution)

残留农药试验

1 mL×5A

相关产品


混合农药成分 单一标准品


产品编号

产品名称

级别

规格

034-19271

CPMF Standard

残留农药试验

200 mg

041-29731

Dinotefuran Standard

残留农药试验

100 mg

142-06771

Nitenpyram Standard

残留农药试验

200 mg

201-19061

Thiamethoxam Reference Material

TraceSure®

100 mg

034-22581

Clothianidin Reference Material

TraceSure®

100 mg

099-03771

Imidacloprid Standard

残留农药试验

200 mg

204-15771

Thiacloprid-amide Standard

残留农药试验

 50 mg

037-17201

CPF Standard

残留农药试验

200 mg

010-24541

Acetamiprid Reference Material

TRM

100 mg

205-19081

Thiacloprid Reference Material

TraceSure®

100 mg

 


新烟碱系农药代谢物、相关农药(混合成分以外)


产品编号

产品名称

级别

规格

039-23491

6-Chloronicotinic Acid Standard

残留农药试验

100 mg

031-19421

CPMA Standard

残留农药试验

100 mg

060-04881

Flonicamid Standard

残留农药试验

200 mg

055-07571

Ethiprole Standard

残留农药试验

200 mg

069-05951

Fipronil Reference Material

TRM

100 mg

 


分析柱 :  Wakopak® Ultra系列


产品编号

产品名称

应用

尺寸

型号

232-63581

Wakopak® Ultra C18-3(粒子径3 μm)

HPLC

2.0 mm×100 mm

D

238-63583

W

239-63513

Wakopak® Ultra C18-2(粒子径2 μm)

UHPLC

2.1 mm×100 mm

W


Wakopak® Ultra是能使用的pH范围广、碱性条件下能使用且具有高耐久性的ODS柱。另有尺寸不同粒子径5 μm的分析柱。详细请咨询。



固相萃取柱 :  Presep® 系列


产品编号

产品名称

应用

填充量

规格

290-37051

Presep® RPP

试料前处理

500 mg/6 mL

10 ea× 5

294-36851

Presep® RPP

试料前处理

 60 mg/3 mL

10 ea× 5

297-33301

Presep® RPP-SAX

试料前处理

 60 mg/3 mL

10 ea×10

291-34921

Presep® RPP-SCX

试料前处理

 60 mg/3 mL

10 ea×10

291-33941

Presep® RPP-WAX

试料前处理

 60 mg/3 mL

10 ea×10

292-34831

Presep® RPP-WCX

试料前处理

 60 mg/3 mL

10 ea×10


各种填充剂、填充量的萃取柱产品丰富。



产品列表
产品编号 产品名称 产品规格 产品等级 备注
145-09463 Neonicotinoid Pesticide Mixture Standard Solution(each 20μg/mL Acetonitrile Solution)
新烟碱类农残混合标准溶液(每个20μg/ml溶于乙腈溶剂中)
1 mL×5A